最早的电化学传感器可以追溯到20世纪50年代,当时用于氧气监测。在20世纪80年代中期,小型电化学传感器被用于检测PEL范围内的各种有毒气体,并显示出良好的灵敏度和选择性。
电化学传感器通过与被测气体反应并产生与气体浓度成比例的电信号来工作。
(电化学传感器结构图)
电化学传感器的分类
1.伽伐尼气体传感器
示例:ME2一氧化碳传感器
工作电极和对电极由电解液隔开,并通过一个很小的电阻与外部电路连通。当气体进入传感器时,在工作电极表面发生氧化或还原反应,产生的电流通过外电路流过两个电极。电流与气体浓度成正比,可以通过电路中的负载电阻来测量。
如果反应能够发生,工作电极的电位必须保持在一定的范围内。随着气体浓度的增加,反应产生的电流增加,对电极的极化程度增加,电位增加,导致工作电极电位增加。
工作电极:2co2h2o 2co4h4e-
对电极:o4h2H2O-4e-
总反应:COO2 CO。
2.恒电位电解气体传感器
恒电位电解传感器可分为无偏压传感器(零偏压传感器)和偏压传感器。
无偏传感器
由于原电池传感器的工作电容易随对电极的极化而极化,引入参比电极,通过外电路使工作电极和参比电极之间的电位保持恒定,没有电流流过参比电极,克服了原电池传感器线性范围窄等缺点。
例如:ME3公司
工作电极:2co2h2o 2co4h4e-
对电极:o4h2H2O-4e-
总反应:CO O2 CO2。
当遇到还原性气体(如硫化氢和二氧化硫)时,反应信号为正。
当遇到氧化性气体(如氯气、二氧化氮、臭氧)时,反应信号为负。
带偏差传感器
例如:ME3经济贸易办事处
工作电极:C2H4O2H2O C2H4O344e-
对电极:o4h2H2O 4e-
总反应:C2H4O O2C2H4O3。
两者的区别:
1)未加偏压传感器的工作电极和参比电极之间的偏压为0mv;
2)带有偏压传感器工作电极和参比电极之间的偏压为300mv;
因此,在储存过程中,无偏压传感器的工作电极和参比电极需要短路储存,而偏压传感器的三个电极之间不存在短路。
3.浓差电池型气体传感器
浓差电池传感器是基于固体电解质两侧氧分压差产生浓差电势原理的传感器。氧浓度由浓度势的大小来反映。
电化学传感器的主要性能及影响因素
影响灵敏度的主要因素有催化剂活性、进气量、电解质电导率、环境温度等。
影响响应恢复速度的主要因素有催化剂活性、电解质电导率、气室结构、气体特性等。
选择性/交叉干扰影响选择性的因素有:催化剂类型、电解质、偏压、过滤器等。
重复性/长期稳定性影响重复性的因素有:电极结构稳定性、电解液稳定性、气路稳定性等。
影响高低温稳定性的因素有:催化剂活性、电极结构稳定性和气体特性。
电化学传感器的应用领域
为了保护人身安全,各种电化学传感器被广泛应用于许多静态和移动应用中。
电化学传感器广泛应用于工业和民用领域的气体检测,可检测臭氧、甲醛、一氧化碳、氨气、硫化氢、二氧化硫、二氧化氮、氧气等气体,常用于便携式仪器和气体在线监测仪器。